本发明公开了一种处理盐度大于10%的化工废水的装置和方法，包括反应池体和控制系统，所述反应池体包括带有进水口和出水口的封闭式电解槽，封闭式电解槽内在进水口和出水口之间通过挡墙分隔为依次连通的第一模块、第二模块和第三模块，第一模块、第二模块和第三模块内分别设有若干组电极板；所述控制系统包括中央控制单元以及与中央控制单元相连的第一双氧水投加器、第一pH值控制器、第二双氧水投加器、第二pH值控制器和稳压直流电源。本发明用于处理盐度大于10%的化工废水，最终出水优于《污水综合排放标准》（GB8978-1996）的一级标准。