本发明公开了一种具有高开路电压的光伏电池制造方法，包括依次制备衬底、阳极、活性层、电子传输层和阴极；电子传输层为具有通式（I）结构的聚合物，其聚合度n为1～300的任意整数，该聚合物的制造方法包括：化合物1在浓硝酸和醋酸作用下脱羧硝化得化合物2，再用锌粉/醋酸或钯碳/水合肼还原成化合物3，然后用亚硝酸钠和盐酸制成重氮盐溶液，再与乙基黄原酸钾反应生成化合物4；（2）、将芳香胺5用亚硝酸钠和盐酸制成重氮盐溶液，再与碘化钠反应合成芳香碘代产物6；（3）、将化合物4溶于四氢呋喃，用四氢锂铝还原成苯硫酚7；（4）、将芳香碘代化合物6与苯硫酚7溶于乙二醇和异丙醇或甲苯等溶剂中，在碳酸钾和碘化亚铜作用下合成结构为通式I的材料。采用该材料作为电子传输层制造的光伏电池具有较高的开路电压和良好的器件性能。