本发明属于碳纤维技术领域，公开了一种萘并噁嗪基聚合物和萘并噁嗪基多孔碳纤维及其制备方法。本发明通过含醇羟基的萘并噁嗪与酰氯试剂在一定的条件下反应制备萘并噁嗪基丙烯酸酯，然后在引发剂的作用下，萘并噁嗪基丙烯酸酯发生聚合，得到萘并噁嗪基聚合物；随后将该聚合物、致孔剂以及溶剂混合，通过静电纺丝制备萘并噁嗪基纤维原丝；将纤维原丝在160-250℃恒温固化2-5h，再在600-1200℃，恒温碳化60-200min，冷却至室温，从而得到萘并噁嗪基多孔碳纤维。本发明所制备的碳纤维碳残率高，收缩率低，碳化过程简单；且具有多级孔结构，孔径分布均匀，可用于储能电极材料领域。