本发明公开了一种从松脂制备萜烯和松香双烯加成物的多元醇酯树脂的方法。本发明制备步骤：(1)将松节油和松脂混合，经加热搅拌溶解、过滤、水洗等方法除去杂质，澄清分去水后常压蒸馏，利用油水共沸原理蒸馏出松脂中残余的水份和部分松节油，得到纯净的松脂液，分析松脂液中松节油和松香的含量并配制成一定的比例；(2)将纯净的松脂液计量与松节油配成反应原料A，在催化下和亲双烯加成剂反应，生成松节油和松香的双烯加成物；(3)多元醇与松节油、松香的双烯加成物的酯化反应；(4)真空减压下蒸馏除去酯化反应时产生的水、未反应的醇及副反应生成的低分子物质，得到萜烯和松香双烯加成物的多元醇酯树脂。本发明工艺流程简单，制备方法节能、环保。