本发明公开了一种微波辐射条件下聚磷硫酸铝铁絮凝剂的制备方法及应用。本发明以聚合硫酸铝和FeSO₄·7H₂O为主要原料，加入一定量浓硝酸作为氧化剂，然后加入磷酸氢二钠溶液以调节磷与铝铁的摩尔比，将其放入微波反应器当中辐射、加热，聚合反应3～15min，然后在水浴条件下加入NaOH或Na₂CO₃溶液调节碱化度并继续反应一段时间，最后常温熟化后得到聚磷硫酸铝铁。本发明可广泛用于水源水的处理、生产废水和生活污水处理当中，且功能优于普通的聚合硫酸铝和聚合硫酸铁。在给水处理中，本发明的聚磷硫酸铝铁能有效降低水体的浊度和UV₂₅₄；在用于生活污水与工业废水中，本发明的聚磷硫酸铝铁对浊度、COD、总磷都有很好的去除效果。