本发明涉及一种β-氨基-2，5-二氧六环内酯衍生物的制备方法，以重氮化合物、亚胺为原料，醋酸铑为催化剂，手性磷酸为共催化剂，经过串联反应制备得到一系列多取代的β-氨基-2，5-二氧六环内酯衍生物。本发明操作安全简单，反应温度低，产物β-氨基-2，5-二氧六环内酯衍生物产率高达79.2％，具有高的立体选择性特点。本发明制备方法在糖类药物合成中具有广泛应用前景。