本发明涉及一种聚N-乙烯基己内酰胺/聚己内酯嵌段共聚物的合成方法。采用的技术方案是：适量的端炔基聚N-乙烯基己内酰胺和端叠氮基聚己内酯，在抗坏血酸钠和五水硫酸铜的催化下，在四氢呋喃和水的混合溶剂中，于25℃搅拌反应40~60h，反应混合物旋转蒸发除去溶剂，用无水二氯甲烷溶解，缓慢滴加至正己烷中沉淀，过滤，沉淀于30℃真空干燥得目标产物。通过本发明实现了PNVCL与PCL的共聚，得到了具有两亲性的PNVCL-b-PCL嵌段共聚物。这种两亲PNVCL-b-PCL嵌段共聚物能够在水中自组装形成内核、壳结构的胶束，在药物控制释放和靶向药物传递等领域具有很好的应用前景。