本发明公开了一种粘胶纤维硫酸钠废液采用双极膜电渗析法回收酸碱的方法，其特征在于依次包括以下步骤：结晶、调节pH、一次初过滤、O₃氧化还原性物质、二次初过滤、活性炭去除有机物、离子交换树脂去除锌离子、pp微孔过滤精滤、酸碱制取和浓缩；本发明提高了粘胶纤维废液中酸和碱的再生回收率，减少了废液杂质对双极膜造成的损伤，提高双极膜的使用寿命，并保证双极膜电渗析以及后续工序的顺利进行；还可得到碱浓度控制为96%、98%和99%的氢氧化钠晶体，可直接销售，产生效益。