本发明涉及亚铁还原与催化氧化协同强化废水生物处理工艺，适用于难降解工业废水的处理，包括制备结构态亚铁化合物、还原处理、催化氧化处理以及生化处理四个步骤。与现有技术相比，本发明在充分发挥亚铁还原功能的同时，再进一步利用亚铁还原产物的催化性能，投加少量的过氧化氢和强化材料，催化氧化去除部分难降解污染物，进一步提高废水可生化性，并耦合生物处理工艺，实现废水的彻底处理。具有适应水质范围广、经济高效、简单实用的特点。