本发明属于微纳米催化材料制备技术领域，涉及一种四羟基磷酸铜催化剂的制备方法。该方法的具体步骤为：1）将含铜离子水溶性盐和可溶性磷酸盐混合于去离子水中，搅拌30min，得悬浊液；2）将所述悬浊液在180℃-200℃的温度下，密封反应12h-20h；然后冷却，用乙醇和去离子水洗涤2-3次，再在60℃-80℃下烘干，得平均直径为5μm左右的球形四羟基磷酸铜催化剂粉体。本发明的方法无需先行制备模板和使用任何表面活性剂，反应温和，工艺简单，周期短，原料产物均无污染，制备的微纳米四羟基磷酸铜形状规则，粒径均匀。该四羟基磷酸铜催化剂可应用于有机染料废水的降解，具有较高的催化活性。