本发明公开了一种纳米铁/凹土/聚乙烯醇多孔材料及其生物膜载体，以聚乙烯醇为多孔载体的骨架，添加凹土、纳米铁作为功能材料。本发明得到的多孔材料用作生物膜载体时，通过凹土吸附难降解有机物，纳米铁化学还原被凹土吸附的难降解有机物，还原后的中间产物被多孔载体固定的生物膜矿化降解。本发明利用吸附-化学还原-生物膜降解循环模式处理废水中难降解有机物，凹土和纳米铁协同增效作用显著。