本发明公开了一种废水中高浓度难降解有机污染物断链反应的方法，包括以下步骤：将废水与填料颗粒在预催化氧化池中混匀，所述填料颗粒的表面吸附带有Fe³⁺，调节pH，搅拌反应，得混合液并泵入流化床反应器，调节pH，补充亚铁盐，加入H₂O₂反应，同时使填料颗粒上下翻滚形成流态，调pH，静置沉淀，上清液排放。本发明可使COD浓度高、氨氮含量高、长链大分子有机物含量高的有机废水达到理想的处理效果，能使难生化降解的有机污染物降解，有效去除大部分污染物，显著提高出水的可生化性，减少污泥的产量，高效处理达标排放。