本发明公开了一种铋酸钠/环氧树脂/玻璃纤维复合材料及其制备方法和其在降解有机废水中的应用方法。制备方法为：将铋酸钠粉末浸入硅烷偶联剂水溶液中处理，取出干燥备用；环氧树脂中加入甲基四氢苯酐混合均匀得环氧树脂胶液；处理后的铋酸钠混入环氧树脂胶液中超声分散后涂覆在玻璃纤维布上，在模具中叠合3-5层后固化冷却脱模，剪成一定形状大小即得。应用方法为：将合适形状大小的复合材料均匀填充在玻璃管反应器夹套层间，内管中心装设有可见光灯；有机废水进入玻璃夹套流通穿过复合材料，在可见光照射下与铋酸钠发生可见光催化降解反应。本发明所用设备要求低、工序简单，能耗低、操作方便，能在短时间内达到降解有机废水的目标。