本发明提供了一种微波协同钙钛矿催化降解高浓度有机废水的方法，本发明采用柠檬酸络合法制备铈掺杂的La_1-xCe_xBO₃钙钛矿作为催化剂，其中B为Fe、Co或Ni，Ce的掺杂量x=0.1–0.9，向有机废水中加入所述钙钛矿催化剂，所述钙钛矿的添加量为2.0~8.0g/L，在微波功率为200~700W下辐照2~10min；根据吸光度计算有机废水的脱除率。在催化降解反应中保持曝气或连续通入空气，借助于钙钛矿催化剂的氧传递实现反应的连续进行。该方法无需加入H₂O₂等氧化剂，而是利用钙钛矿氧化物本身的储氧和氧传递性能，在催化剂表面原位产生各种活性氧物种，进而在微波协同作用下实现有机物的降解。