本发明公开了一种利用太阳能驱动的光电催化降解有机污染物耦合制氢的装置及工艺，装置包括反应器、集氢装置和光源，还包括一太阳能电池，所述反应器内设有至少一个反应池，所述反应池内设有至少一对光催化电极对，所述光催化电极对的阴极和阳极均与所述太阳能电池相连，所述反应池底部设有磁力搅拌器，所述反应池内设有磁子。本发明结构简单，有效利用光伏电池系统，充分利用了太阳光，不需外加电源，减少了能量消耗。