本发明公开了一种利用零价铁强化偶氮染料生物降解的方法。它将零价铁加入处理偶氮染料废水的含活性污泥的反应器中，采用缺氧-好氧-缺氧序批式反应器工艺，实现偶氮染料生物降解。本发明采用缺氧-好氧-缺氧序批式反应工艺，添加含偶氮废水和零价铁，在第一个缺氧阶段，零价铁一方面化学还原偶氮染料，另一方面作为电子供体，促进微生物生长，催化偶氮染料还原降解为芳香化合物；好氧阶段，好氧微生物完成芳香化合物的氧化、矿化，同时生成的Fe²⁺被氧化为Fe³⁺；第二个缺氧阶段，生成的Fe³⁺作为电子穿梭体或电子受体，促进微生物的还原活性的恢复，并进一步去除COD，为新鲜偶氮染料废水进水做准备。