本发明公开了一种用于降解有机废水的镍铝催化剂的增效且循环使用方法，首先是在搅拌的条件下向已加入镍铝催化剂的含氯代和/或硝基的有机废水中投放易电离的含氟金属离子化合物，且满足电离出的氟离子质量浓度为镍铝催化剂投加质量的1‰～10%；然后向降解完的废水中加入氢氧化钙并搅拌；最后过滤出氟化钙及镍铝催化剂，并将镍铝催化剂循环重复使用。本发明具有低成本、高效稳定、操作简便的氢解脱氯脱硝基处置效果，适宜推广。