本发明涉及一种测定水中微量N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠的方法。将含有N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠的水样与衍生化试剂在pH=7.0-10.0下衍生化反应10-40min，得到淡黄色衍生产物二硫化四甲基秋兰姆；接着，用高效液相色谱检测得到色谱图，将色谱峰出现的时间输入Agilent 1200LC化学工作站处理后得到峰高和峰面积，最后在标准曲线图中先在纵坐标上找到峰面积，再在代表峰面积的纵坐标对应的曲线上寻找代表水中N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度的横坐标上的数据即可。本发明衍生反应温和、快速，不会带来干扰峰，用该方法测定水中微量N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠具有快速、简便、准确度高、重复性好的优点，可有效地检测城市污水中微量N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠。