本发明公开了一种微波辐射条件下聚磷氯化铝铁絮凝剂的制备方法及应用。本发明以聚合氯化铝和FeCl₃·6H₂O为主要原料，加水溶解、混合均匀，然后加入磷酸氢二钠溶液以调节磷与铝铁的摩尔比，将其放入微波反应器当中辐射、加热，使其在微波条件下聚合，然后将其从微波反应器取出，在水浴条件下加入NaOH溶液调节碱化度并继续反应一段时间，最后常温熟化后得到聚磷氯化铝铁。本发明可广泛用于水源水的处理、生产废水和生活污水处理当中，且功能优于普通的聚合氯化铝和聚合氯化铁。在给水处理中，本发明的聚磷氯化铝铁能有效降低水体的浊度和UV₂₅₄；在用于生活污水与工业废水中，本发明的聚磷氯化铝铁对浊度、COD、总磷都有很好的去除效果。