本发明公开了一类侧链带树枝状咔唑的窄带隙聚合物、制备方法和应用。此类聚合物的结构式如下：其中，DCz为：R₁和R₂为H或饱和的C₁~C₃₂烷基，m为4~20的整数，n为1~100的不定整数，指的是数均分子量为1000~300,000的聚合物。这类聚合物的结构特征是（1）主链的重复单元为交替的4,7-二噻吩基-[2,1,3]-苯并噻二唑和芴基团，为聚合物带来窄带隙特征；（2）芴基团烷基取代末端连接有树枝状的咔唑基团。咔唑是典型的空穴传输材料，而且在紫外区具有较强的光吸收。因此，相比没有咔唑修饰的聚合物，树枝状咔唑的引入，不但提高了聚合物的空穴载流子迁移率，同时也增强了聚合物材料在紫外区的光吸收能力，最终提高了相应聚合物太阳能电池器件的光电转换效率。