本发明公开了一种环糊精超分子复合相变储能超细纤维及其制备方法与应用，属于功能纤维材料领域。环糊精超分子复合相变储能超细纤维由如下质量份计的组分通过静电纺丝技术制备而成：环糊精和/或环糊精衍生物10～100份，相变物质20～200份，纤维素聚合物20～100份。其可应用于生物医用材料、分离吸附材料和节能保温材料等领域。本发明通过环糊精与相变工作组分通过氢键及其他非共价相互作用形成超分子复合纤维，使所得储能超细纤维无需表面交联等后处理过程即可使相变物质不易从纤维素聚合物中脱附，有利于提高材料的热稳定性和简化制备过程。所用主要原料为天然或半天然产物，生物相容性好，无毒无害，易降解，成本低廉，无毒环保。