本发明属于化学及其能源电池技术领域，提出了一种如化学式(I)所示的聚合物凝胶电解质及其制备方法和应用。本发明通过聚(乙烯基吡啶-丙烯酸酯)/聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)聚合物与氧化还原对碘化物/I₂混合，制备得到所述聚合物凝胶电解质，本发明具有路线简单，操作条件温和，产物提纯步骤简单，产率高，易于封装，电化学稳定性良好、寿命长无渗漏等优点，可广泛应用于制备太阳能电池。