本发明公开了噻吩并[2,3-f]苯并呋喃化合物及其聚合物和聚合物的应用，该噻吩并[2,3-f]苯并呋喃化合物与苯并噻二唑、苯并三氮唑和苯并噁二唑等单体通过Stille偶联聚合方法合成了一系列具有噻吩并[2,3-f]苯并呋喃化合物单元结构的聚合物，该聚合物热稳定性和电化学性能好，可以和常用的富勒烯及有机受体物质混合制备出高光电转换率的聚合物太阳能电池，单层聚合物太阳电池器件光电转换效率高达6.4％，该聚合物材料在太阳电池的应用上有巨大的商业前景。