本发明公开了一种基于X射线荧光能谱方法测定光伏玻璃中铁含量的检测方法，属于检测技术领域。选取有代表性的光伏玻璃样品，用火焰原子吸收光谱法对其铁含量进行定值后做校准样品，解决光伏玻璃铁含量测定标准样品短缺的问题，在X射线荧光能谱仪器上测定光伏玻璃铁含量定值校准样品，建立用X射线荧光能谱方法测定光伏玻璃中铁含量的校准曲线，采用建立的校准曲线，用X射线荧光能谱仪器在与测定校准样品相同的工作条件下测定光伏玻璃样品中铁含量。本发明铁含量测定相对标准偏差（n=11）在4.5%~9.0%之间，方法精密可靠。本发明应用于光伏玻璃实际样品分析，测定结果与国家标准方法GB/T1347-2008《钠钙硅玻璃化学分析方法》分析结果吻合，工作效率是国家标准方法GB/T1347-2008的50倍以上，能够满足大批量样品快速分析的需要。