本发明公开一种磷酸亚铁锂专用超微细掺杂草酸亚铁的制备方法，先将钛白副产硫酸亚铁固体溶解，搅拌、升温，加入还原铁粉，除去重金属杂质和三价铁，过滤得纯净硫酸亚铁溶液。在搅拌条件下将含掺杂离子的化合物加入到纯净硫酸亚铁溶液中，然后将氨水加入到硫酸亚铁溶液中，此时生成氢氧化亚铁沉淀；再将草酸水溶液滴入到所述氢氧化亚铁悬浮液中，氢氧化亚铁即转化成草酸亚铁，掺杂离子也生成相应的草酸盐沉淀，形成草酸盐混合晶体，调节反应物料pH值，反应完后进行固液分离，经水洗、烘干，得到掺杂草酸亚铁产品。该方法工艺简单，符合国家循环经济的政策，且制得的超微细掺杂草酸亚铁，粒径在3.0μm～5.0μm之间，纯度大于99%。