本发明涉及一种含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法。本发明用具有活性端基的两亲性嵌段共聚物聚丙烯酸-b-聚丙烯酸六氟丁酯(PAA-b-PHFBA)替代常规乳化剂，使丙烯酸酯类单体进行无皂乳液共聚合，制得含氟聚丙烯酸酯无皂乳液，适合在皮革、纺织、涂料、造纸、粘合剂等领域应用。本发明使用的PAA-b-PHFBA的疏水段与预聚单体的相容性好，可解决含氟单体相容性差的问题，从而大大提高乳液聚合过程的稳定性。此外，在乳液聚合中PAA-b-PHFBA是锚接在乳胶粒上，亲水链段伸向水相中，通过静电效应和空间位阻效应使乳胶粒稳定，从而提高了乳液的储存稳定性和耐冻融稳定性，克服了普通乳液涂膜附着力、耐水性和耐溶剂性差等缺点，提高其力学性能、附着力和耐磨性。