本发明涉及一种近红外下转换发光材料、制备方法及其应用。所涉及该近红外下转换发光材料的化学组成式为：A_1+xMg₂Ca_2-2xR_xV₃O₁₂，其中，AMg₂Ca₂V₃O₁₂为基质，A为Li、Na、K中的一种，R为掺杂离子，是Pr³⁺或Yb³⁺中的一种，x是掺入的稀土离子的摩尔质量，0＜x≤0.3。该钒酸盐基近红外下转换发光材料采用溶胶-凝胶法合成，所得样品可以被200-400nm的紫外光激发，在1000nm附近发射出近红外光，可以被硅基太阳能电池吸收。该近红外下转换发光材料可用于提高硅基太阳能电池的光电转换效率。