本发明涉及一种遇水膨润低的高透湿聚氨酯树脂的合成技术，其主要涉及结构非对称的异氰酸酯与聚乙二醇的预聚工艺及其聚合技术。所述的低膨润型高透湿聚氨酯制备方法包括以下步骤：异佛尔酮二异氰酸酯与PEG在二月桂酸二丁基锡的催化下于90℃进行预聚反应3小时，冷却预聚物至40℃，用异佛尔酮二胺扩链，使聚氨酯树脂黏度达到8万厘泊，控制固含量30%±1。用所述的聚氨酯制备的涂层或薄膜是集防水和透湿于一体的功能材料，遇水膨润低，尺寸变化率小于5%，强度高，耐磨性好，既可以用于服装面料和皮革的涂层，也可以与纺织品复合，改善纺织品的防水透湿功能。