本发明属于精细化工技术领域，涉及一种防水增效剂以及纺织品防水整理的方法。所述防水增效剂，由增效剂、乳化剂和水组成，其特征在于，增效剂和乳化剂的质量之和占防水增效剂的质量的8～15%；增效剂与乳化剂的质量比为10∶2～3；增效剂选自C₁₆～C₁₈高级烷基烯酮二聚体；乳化剂是十八烷基二甲基羟乙基季铵盐、仲醇聚氧乙烯醚和石蜡乳化剂组成的混合物，并且，十八烷基二甲基羟乙基季铵盐、仲醇聚氧乙烯醚和石蜡乳化剂的质量比为4～5∶3∶1。将所述防水增效剂添加到C4或C6的短碳链全氟丙烯酸防水乳液中后，可以增加全氟丙烯酸防水剂的防水效果和持久性。