本发明公开了一种用于溶出伏安法测定重金属离子的电极、制备方法及应用，该电极是在钛材料或玻碳电极基体上涂布一层纳米二氧化钛，在5～20mmol/L KAuCl₄+5～20mmol/L Na₂SeO₃+20～80mmol/L甲醇溶液中，用紫外光照射电极上纳米二氧化钛修饰层，半导体纳米二氧化钛发生光化学过程，光生电子还原Au³⁺离子和亚硒酸根离子生成具有高表面积和高活性的金-硒复合纳米材料修饰层，在该修饰层金纳米粒上可以有效富集砷、汞、铅和镉离子，硒的存在可以抑制析氧析氢电流，大大降低背景电流提高分析灵敏度。该电极可以作为工作电极通过电化学阳极溶出伏安方法以简便的操作和装置，高灵敏度地在同一电极上检测砷、汞、铅和镉离子。