本发明涉及一种无铅高居里温度PTCR陶瓷材料及制备方法；陶瓷材料组成为，Ba_1-x(Bi_0.5Na_0.5)_xTiO₃，其中0≤x≤0.06。采用溶胶-凝胶法制备无铅PTCR材料及方法，传统的固相反应方法烧结温度过高，在1300℃以上，使BNT在烧结过程中很容易分解，造成材料难以半导化，而本发明采用溶胶凝胶法在1250℃就可以烧结，降低了烧结温度。传统固相反应法当BNT的含量大于2mol%时，已不能在空气气氛下烧结半导化，需要在还原气氛下烧结。但是本发明当BNT含量为5mol%时，材料也具有半导体特性，且居里温度明显增高。