本发明公开了一种用于测定水体中化学需氧量的光电耦合方法，其特征在于：设置石英光电催化消解器，在消解器的一侧开有透光窗口，消解器以表面负载有半导体金属纳米薄膜的基底作为光电催化阳极；将待测水样加入消解器中，通过CHI电化学工作站在光电催化阳极施加0.5-5.0V的偏电压，同时通过通光窗口以紫外光照射光电催化阳极，通过测定消解池中有机污染底物被彻底光电催化消解所产生的电化学信号来计算获得待测水样的COD值。本发明通过光催化消解过程和电催化消解过程在同一消解体系中的有机耦合，可以实现对待测水样中有机污染底物的快速、彻底和高效消解。