本发明提供了一类氟化物荧光粉体材料及其半导体发光器件。该类Mn⁴⁺激活的能够被紫光和蓝光激发的氟化物红光发光材料，可广泛使用于白光LED以及平板显示等领域。其化学组成为：（1）AMNF₆：Mn⁴⁺；（2）MNF₅：Mn⁴⁺；（3）ARF₄:Mn⁴⁺；（4）Ba₂ZrF₈：Mn⁴⁺，其中A为Li，Na，K，Rb，Cs，NH₄中的一种或几种的组合；M为Mg，Zn，Ba，Sr，Ca中的一种或几种的组合；N为Al，Ga，In中的一种或几种的组合；R为Sc，Y，Bi以及稀土元素中的一种或几种的组合；Mn⁴⁺为发光中心离子。