本发明涉及一种钛酸锶钡/聚苯乙烯核壳结构及其制备方法。采用微波辅助Glycothermal法制备的钛酸锶钡纳米晶（Ba0.6Sr0.4TiO3）以及苯乙烯单体（St）为原料，2-溴-2-甲基丙酸(Br-MPA)为引发剂，在无溶剂条件下，通过原子转移自由基聚合合成得到钛酸锶钡/聚苯乙烯核壳结构。本发明制备的钛酸锶钡/聚苯乙烯核壳结构具有壳层厚度可控、尺寸分布均匀和分散稳定性好等特点。本发明对超高密度铁电存储器平面纳米有序阵列结构的制备具有重要应用价值。