本发明提供一种结合了Click反应和ATRP反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法，该方法如下：将具有末端醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物与环氧卤代烷反应得到环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物树脂，然后再与碱金属叠氮化合物、卤代酰卤反应，最后得到聚合物链段中含有叠氮基和卤原子的低分子量二氧化碳共聚物。本发明的制备流程简单、易控制，产物够有效利用低分子量二氧化碳共聚物制备新型多嵌段聚合，物有望在新型可降解材料、生物医用材料、药物及基因载体/传递材料中获得新的用途。