本发明公开了一种酸敏感两亲性星状嵌段共聚物、其制备方法及应用。首先，采用缩合反应制备苯环为核的三官能团炔基化合物；再以一端含羟基、另一端含炔基的小分子为引发剂对环状酯类单体进行开环聚合，得到聚酯分子链，并修饰成末端含有氯官能团的聚酯链；随后，将聚乙二醇单甲醚修饰为末端含有缩醛基及叠氮基的分子链；最后，采用两步“CuAAC”点击反应制备得到酸敏感两亲性星状嵌段共聚物，该聚合物结构及分子量可控，分子量分布较窄，具有良好生物相容性、生物可降解性。本发明制备的共聚物可通过自组装包载疏水性抗癌药物，并且在酸性条件下，由于缩醛基的断裂，导致胶束结构破坏，释放出所包载药物，可以用作可控释放药物载体。