一种复合纳米发光纤维材料的制备方法，将稀土配合物或稀土掺杂纳米晶与聚合物单体反应形成核-壳结构的复合物；将此复合物破乳、分离、干燥，得到稀土配合物-聚合物或稀土掺杂纳米晶-聚合物复合纳米粒子粉末；将上述复合纳米粒子粉末配置成电纺溶液，静电纺丝法制备复合纳米发光纤维材料。本发明开辟了一条获得分散性好、取向性高、化学稳定性强、发光效率高的稀土有机-无机复合纳米纤维材料的新途径。这些纤维将在光通讯、激光、交通运输、航海消防、雨天作业、生物检测与生物芯片、海底信号传输以及太阳能光伏电池领域具有重要的应用价值。