本发明公开了一种羧甲基纤维素钠生产过程废水中氯化钠和乙醇酸钠的色谱分离方法，属于化工分离领域。该方法包括以下步骤：（1）对生产过程废水进行澄清过滤，得到滤液；（2）对滤液进行浓缩，浓缩倍数为1~5倍，得到浓缩液；（3）调节浓缩液的pH为7~9作为进料液，在20~100℃下，进入装填专用色谱填料的色谱柱，以水作为洗提剂进行色谱分离，分别收集洗提液和残留液；（4）获得两种盐的固体纯品。本发明方法具有操作简单、成本低廉、分离度高、绿色环保等优点，不仅解决CMC生产过程废水的处理问题，同时可回收其中乙醇酸钠和氯化钠，具有很大的社会效益和经济效益。