本发明属于电化学反应器领域，包括一种应用于复极性三维电极反应器的复合粒子电极及其制备方法，该复合粒子电极包括活性炭颗粒和多孔瓷环粒子，所述活性炭颗粒占粒子电极总量的60-70Wt%，多孔瓷环粒子占粒子电极总量的30-40Wt%；活性炭颗粒和多孔瓷环粒子上分别负载不同的金属活性组分，制备包括（1）颗粒和粒子的预处理，（2）浸渍吸附，（3）热处理，（4）焙烧活化。本发明具有制备方法简单、投资少、易于实现工业化、电解槽有效空间利用率高的特点，既可用于高浓度难降解有机污染物的预处理，提高污水的可生化性，也可用于污水处理厂低浓度污水的深度处理，应用前景广阔。