一种N-FeVO₄/Fe₂O₃复合光催化剂及其制备方法和应用，将六水三氯化铁溶于水中得溶液A，将偏钒酸铵溶于热水中得溶液B，按Fe与V的摩尔比为1:1将溶液B加到溶液A中得悬浊液C；再向其中加入NaN₃、N₂H₄·H₂O和NH₄Cl得混合溶液，然后进行水热反应，再干燥得前驱粉体，最后煅烧得N-FeVO₄/Fe₂O₃复合光催化剂。该催化剂包括菱方结构的α-Fe₂O₃和三斜相的FeVO₄，且FeVO₄的晶格中含有N元素；其形貌为长条状梭形结构和或块状结构，具有良好的光催化活性，能应用于在紫外光下降解有机物。本发明具有工艺简单、操作方便、制备周期短、反应条件温和、生产效率高的优点。