本发明公开了一种半导体异质结/导电聚合物纤维膜复合光催化剂及其制备方法，其中复合光催化剂是将半导体异质结通过化学键络合的形式负载分散于导电聚合物纤维膜的表面后得到的复合光催化剂；所述半导体异质结选自ZnS-CdS/TiO₂、SnS/TiO₂、PbS/TiO₂、Bi₂S₃/TiO₂、SnS₂/TiO₂、CdS/TiO₂或SnS-CdS/TiO₂；所述导电聚合物纤维膜是将聚合物和导电性物质混合后高压静电纺丝得到的纤维直径400nm-2μm的导电聚合物纤维膜。本发明利用导电聚合物纤维的导电性和异质结的结构，在污水处理协同制氢气过程中有利于电子空穴分离，提高催化剂的催化效率。