本发明公开了一种高浓度难降解有机废水的预处理系统和预处理方法，所述预处理系统包括沿水流方向依次连接的碳粒投加池、铁碳微电解池、pH调节池、沉淀池和光催化池，所述铁碳微电解池包括相互连通的第一反应池和第二反应池，第一反应池和第二反应池内均安装有铁铜合金材质的折流板，且均设有pH控制模块与碳粒浓度控制模块。所述预处理方法即是在所述预处理系统中进行的。在铁碳微电解池中安装铁铜合金材质的折流板，不必额外投加铁屑，铜以铜屑的形式混入铁碳混合物中，有效防止铁碳结痂；将铁碳微电解池分成相互连通的第一反应池和第二反应池，并分别设置pH控制模块和碳粒浓度控制模块，提高了对有机物的降解效率。