本发明提供六角空心管状Bi₂O(OH)₂SO₄光催化剂的制备方法及应用，涉及新型催化剂领域。所述制备方法，包括如下步骤：将五水合硝酸铋、含硫化合物溶于水，得到混合溶液；将所述混合溶液放入高压反应釜中，密封，在110℃～180℃保持12～24小时，冷却至室温；将高压反应釜内溶液离心取沉淀，干燥，得到所述六角空心管状Bi₂O(OH)₂SO₄光催化剂。本发明六角空心管状Bi₂O(OH)₂SO₄光催化剂的制备方法，简单易行、易于批量制备，得到的六角空心管状Bi₂O(OH)₂SO₄光催化剂，形貌新颖，为六角空心管状，催化活性较高，可以应用于催化有机污染物降解方面。