本发明公开了一种复合生物炭及其制备方法与应用。该方法包括如下步骤：（1）配制镁盐溶液、氨盐溶液、钠盐溶液和磷酸盐溶液；（2）（a）将生物质粉碎至粒径为1～3mm后加入至所述镁盐溶液中，依次经搅拌、静置和干燥脱水；（b）然后将步骤（a）的产物加入至所述氨盐溶液中，依次经搅拌、静置和干燥脱水；（c）然后将步骤（b）的产物加入至所述钠盐溶液中，依次经搅拌、静置和干燥脱水；（d）然后将步骤（c）的产物加入至所述磷酸盐溶液中，依次经搅拌、静置和干燥脱水；（3）采用限氧升温炭化法将步骤（2）得到的产物进行炭化，即得。本发明提供的复合生物炭，在流化床应用时均匀水相分散，固定床应用时水流通量高，可辨识性净化畜禽废水氨氮，氨氮流出率小于1%。