本发明属于重金属废水处理领域，具体提供了一种组合式电化学反应器及其处理方法。该反应器包括内部设有多块电解絮凝极板（1）的电解絮凝反应槽（2），其特征是，还包括电解氧化反应槽（8）；所述电解氧化反应槽（8）内安装有电解氧化阴极板（5）和电解氧化阳极板（7），且相邻的两块电解氧化阴极板（5）之间设有一块电解氧化阳极板（7），或者相邻的两块电解氧化阳极板（7）之间设有一块电解氧化阴极板（5）；所述电解氧化阴极板（5）和电解氧化阳极板（7）下方设有曝气管（10）。该电化学处理设备将电解絮凝和电解氧化结合，增强了絮凝效果，增大了絮体体积，便于后续处理，缩短了处理流程。