本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种亚硫酸钠与电化学组合快速去除水中五价锑污染物的方法。包括如下步骤：在电化学反应器中，设置铁板为阳极，钢板为阴极；将含有五价锑污染物的待处理水的pH值调节至4～8，通入电化学反应器中，并投加在电化学反应器中总浓度为0.05～1.0mmol/L的亚硫酸钠溶液，调节电流密度为1～5mA/cm²、极板面积与待处理水体积为1/10～1/5m²/m³、极板间距为1～2cm；电化学处理时间为5～20分钟；采用直流电源供电。本发明的电化学方法可快速有效去除五价锑污染物。