本发明涉及一种地下水中三价砷的电化学氧化方法，本方法为先构建电化学氧化装置，包括设有进水口和净化水出口的水容器，阴阳电极，及外设的直流电源、电流表和水泵；由水泵将含砷的地下水泵入水容器中，通过直流电源向阴阳两电极供电，调节电流控制砷(III)在阳极的氧化及电解水产生的氧气的速率，在阴极表面局部碱性条件下氧气被还原生成过氧化氢将砷(III)氧化为砷(V)的处理过程，实现可控制地氧化地下水中砷(III)。本发明为一种绿色环保、处理效果灵活可控的砷污染地下水的电化学氧化方法，无需添加化学氧化剂，设备简便经济，易于自动控制，反应条件温和，在常温常压下进行，无二次污染，具有很好的社会效益及推广应用前景。