本发明提供了一种功能性纳米零价铁/聚合物复合膜的原位制备方法，其特征在于，具体步骤为：将小分子增塑剂与PAN共混；将混合物熔融制膜，所得的PAN原膜进行稳定化处理，得到氧化PAN膜；将氧化PAN膜浸泡HNO₃溶液中进行酸改性处理；或者，将浸泡在NaOH溶液中进行碱改性处理；得到带有羧基的氧化PAN膜；将所得的带有羧基的氧化PAN膜浸泡在可溶性铁盐溶液，得到络合有铁离子的氧化PAN膜，在所述的络合有铁离子的氧化PAN膜上滴加NaBH₄溶液，真空干燥后得到功能性纳米零价铁/聚合物复合膜。本发明产品具有良好的水处理效果。