本发明属于光催化剂制备技术领域，涉及在粉煤灰表面包覆导电聚合物薄膜的方法，特别涉及一种在粉煤灰表面包覆壳聚糖-磷钨酸-二氧化钛复合膜的方法及其应用。首先以钛酸四丁酯为钛源，粉煤灰为基底，在粉煤灰表面包覆一层二氧化钛薄膜，然后以磷钨酸为修饰剂，壳聚糖为功能单体，冰醋酸为溶剂，形成壳聚糖/磷钨酸导电聚合物，从而在包覆有二氧化钛薄膜的粉煤灰表面上构筑一层导电聚合物薄膜，使其光催化活性得到提高。本发明粉煤灰表面复合包膜方法包括：粉煤灰的漂洗、二氧化钛包膜、磷钨酸与壳聚糖的聚合、洗涤、干燥、焙烧等步骤。用此方法制备的复合光催化剂，光催化活性加强并且具很强的吸附性。