本发明公开了一种可见光响应光催化电极及其处理含铬废水的应用，将TiO₂-NTs电极浸渍于KI溶液中2～2.5小时，取出后再浸渍于pH值为10.5～11.5的AgNO₃溶液中2～2.5小时，将制得的样品用去离子水冲洗并风干，再浸泡于Bi(NO₃)₃溶液中0.5～1小时，取出风干后于马弗炉中煅烧2～2.5小时，制得Bi₂O₃/AgI/TiO₂-NTs电极。在装有如所述Bi₂O₃/AgI/TiO₂-NTs电极为工作电极、Pt为对电极的反应器中加入六价铬废水，并用无机酸调节反应pH值，在暗处搅拌以保证电极上吸附平衡，然后加工作电压，开启光源照射，进行反应。本发明利用一种可见光响应的光催化电极，同时外加一定的阳极偏转电压，通过光电协同作用来对铬Cr(VI)进行处理，处理效果好，速率快，成本低。